当我国有机中间体值得开发与推广的清洁工艺

我国有机中间体值得开发与推广的清洁工艺

－－化工中间体新品开发及市场预测专题信息之二十

近十几年来，我国有机中间体工业快速发展94氯化聚乙烯-橡胶共混防水卷材的同时，也带来了严重的环境污染问题，目前环境污染问题已成为制约我国有机中间体行业发展的“瓶颈”。业内专家认为，今后在加强末端治理的同时，有机中间体环境污染治理的根本出路在于开发与推广应用清洁工艺，将污染消灭在合成工艺中，如何改进工艺，推广普及“清洁工艺”已成为我国有机中间体发展的关键。有机中间体种类繁多，不可能全部介绍，现对一些重要的有机中间体的已经工业或具有工业化前景清洁工艺简要介绍如下：

１）３，３一二氯联苯胺，重要的黄色有机颜料中间体，应采用催化加氢法尽快替代目前污染严重的甲醛水合阱法。目前江苏高邮染化厂建设的４０００吨／年催化加氢制备３，３一二氯联苯胺装置，预计今年底建成。

２）对氨基二苯胺，重要的橡胶助防老剂中间体，目前国内主要采用甲酰苯胺法即苯胺与对硝基氯化苯缩合，然后采用硫化碱还原技术。应加快甲酰苯胺法技术改造，以加氢还原替代硫化碱还原，目前中石化南京化工厂正采用催化加氢的甲酰苯胺建设１万吨／年的生产装置，预计２００２年上半年投产。国外新开发的硝基苯法即以硝基苯替代硝基氯苯与苯胺反应，是非常清洁工艺，目前铜陵信达公司采用国外咨询和国内开发相结合方法于２００１年上半年建成３０００吨／年装置。

３）二苯胺，农药、染料、橡胶助剂中间体，应采用苯胺连续缩合工艺替代传统的苯胺间歇合成工艺，目前江苏海安飞亚公司采用国内抚顺石化研究院开发苯胺连续缩合技术建有２０００吨／年装置。

４）邻甲酚，重要农药中间体，国内主要采用天然提取法和邻甲苯胺重氮化水解法，应推广应用苯酚烷基化法，目前该技术已有湖南化工研究院开发成熟，据报道近期湖南计划采用该法建设新装置。

５）邻苯二酚，重要农药中间体，应推广应用苯酌羟基化法，国内多家科研机构掌握该技术，如清华大学、天津大学、大连理工大学、南开大学、南京工业大学等，已在连云港三吉利公司、徐州神农集团、山东苍山化工总厂分别建有１０００吨／年左右规模的装置。

６）间苯二酚，重要的精细化工中间体，国内仅一家企业生产，采用环境污染严重的硝基苯磺化碱熔法，日本企业采用类似异丙苯氧化制苯酚与丙酮方法，采用间二异丙苯氧化法制备间苯二酚，目前国内上海石化研究院等单位对该法进行研究与开发。

７）对氨基酚，重要医聚氯乙烯(PVC)门窗固定片JG/T 132⑵000药中间体，国内均采用对硝基氯苯为原料路线，而国外采用先进清洁的硝基苯催化加氢法生产，国内多家科研机构进行多年大量研究，但目前尚未工业化，但是前景极为乐观。

８）间氨基酚，重要染料、医药、农药中间体，国内主要采用落后污染极为严重的硝基苯磺化碱熔法，国外主要采用间苯二酚氨化法，我国应不断降低原料间苯二酚成本的同时，进行间苯二酚氨化法的开发与研究。

９）间甲酚，合成ＶＥ的重要中间体，国内主要采用甲苯磺化碱熔的落后工艺，国外主要采用清洁的异丙基甲苯氧化法，目前国内燕山石油化引进美国技术建有异丙基甲苯氧化合成间甲酚装置。

１０）苯乙酸，重要医药青霉素的原料，应采用氯苄碳基化法替代国内主要采用的原料剧毒，环境污染严重的苯乙腈水解法，目前国内石家庄化工厂、济宁电化厂、江苏德源精细化工厂等建有氯苄碳基化法生产苯乙酸装置。

１１）氯化亚砜，是国内供不应求的氯系农药中间体，传统生产工艺氯磺酸法环境污染严重，国内山东淄川双凤化工厂和江西电化有限公司等引进国外的二氧化硫气相法是一种清洁工艺，值得研究与推广。

１２）氯化苄，传统的大吨位氯系有机中间体针状和链状纳米碳酸钙可以实现补强目的，国内应尽快推广尽快采用低温氯化和反应精馏氯化法等。

１３）氯化石蜡-７０，是重要的有机中间体，国内应尽快采用水相法替代严重破坏环境的四氯化碳溶剂法合成技术，目前国内安徽化工研究院、沈阳化工有限公司等多家单位拥有水相法技术，但是规模较小，今后要重点解决制约水相法发展的“瓶颈”－－工程化问题。

１４）氯乙酸，重要的染料、农药、轻工、医药中间体，国内应采用醋酐为催化剂的乙酸连续催化氯化技术。

１５）氯乙酰氯，是重要的农药、医药、染料中间体，其中“乙烯酮氯化法合成氯乙酰氯技术”被列为国家“八五”科技重点攻关项目，目前已取得突破，应尽快采用该法替代传统的氯乙酸氯化法，目前国内南通农药厂采用乙烯酮氯化法建有３０００吨／年的生产装置。

１６）邻氯苯胺，近年来市场需求量增加较快的染料中间体之一，目前国内大连理工大学已经开发出催化加氢技术，有效地解决了以前困扰催化加氢的脱氯难题，国内加快工业化步骤。

１７）邻、对氨基苯甲醚，是染料和医药中间体，国内应采用邻、对硝基氯化国家标准规定实验速度为200mm/min, 市面装备有的在10~500 mm/min苯催化加氢还原法替代污染严重的硫化碱还原法。目前国内仅吉化公司染料厂采用催化加氢法生产。

１８）碳酸钾，基本无机化工中间体，应采用离子膜。流化床法替代目前污染严重的有机胺法和离子交换法技术。国内目前仅有成都化工股份有限公司引进日本的离子膜。流化床法进行生产。

１９）氨基蒽醌，是重要蒽醌系染料中间体，国内应积极推广溶剂法合成氨基恿酪合成技术，目前国内南京恒信达公司采用溶剂法建有合成氨基蒽醌装置。

２０）萘系中间体，我国是世界萘系中间体主要生产国与出口国，如２-萘酚、Ｈ酸、Ｊ酸、吐氏酸、周位酸、劳伦酸等。目前国内萘系中间体环境污染严重已严重制约该行业的发展，萘系中间体多采用磺化碱熔方法生产，因此应积极推广Ｓ０３磺化替代传统的发烟硫酸磺化技术。

２１）香兰素，是重要的香料和香料中间体，国内长期以来一直采用愈创木酚与甲醛合成工艺，污染严重，国外主要采用愈创木酚与乙醛酸合成工艺，废水循环使用，国内近年进行大量研究，目前在天津、辽宁、江苏等地建有乙醛酸合成香兰素的中试装置，亟待工业化应用。

２２）２，３酸，重要素系染料中间体，国内应采用沈阳研究院开发成功的溶剂法替代传统的气固相法，目前江苏靖江溶剂厂采用该技术建有１０００吨／年装置。）。

２３）溴氨酸，重要的染料中间体，目前国内主要采用１-氨基蒽醌发烟硫酸磺化法，然后溴化得到产品，目前国内沈阳化工研究院开发出溶剂磺化法，国内应不断完善技术，加以推广。

２４）邻苯二胺，重要农药多菌灵的中间体，传统方法采用硫化碱还原邻硝基氯苯技术，环境污染严重，国内已成功开发催化加氢还原工艺，目前江苏永联集团采用催化加氢还原邻氯硝基苯法建有６０００吨／年生产装置。

２５）原甲酸三乙酯，是传统的农药中间体，国内主要采用乙醇与固碱的二步法合成技术，环境污染严重，而采用氯仿、乙醇和氢氧化钠为原料的相转移催化法是较有发展前景的清洁工艺，国内应加大研究开发力度，近早实现工业化。

２１世纪是环保世纪，大力推广应用环保绿色工艺具有非常重要的现实意义，上述的有机中间体清洁合成技术大多已经投入工业化生产，尽管有的正处于研究阶段，但成为有机中间体技术发展的一种趋势，若工业化生产成功，对我国有机中间体合成工艺发展必将产生重要的影响。